5.2　沉淀溶解平衡的移动

和弱电解质溶液的解离平衡一样，在难溶电解质的沉淀溶解平衡系统中，加入相同离子、不同离子都会引起多相离子平衡的移动，改变难溶电解质的溶解度。

5.2.1　影响难溶电解质溶解度的因素

5.2.1.1　同离子效应

在难溶电解质的溶液中加入含有相同离子的强电解质，难溶电解质的多相平衡将发生移动。例如在AgCl的饱和溶液中加入NaCl溶液时，在原来澄清的AgCl饱和溶液中仍会有AgCl沉淀析出。这是因为AgCl饱和溶液中存在着下列平衡：

当在溶液中加入与AgCl含有相同离子的NaCl时，溶液中Cl-浓度增大，平衡将向生成AgCl沉淀的方向移动，即有沉淀析出。直到溶液中，建立新的平衡时沉淀才停止析出。这时Cl-浓度大于AgCl溶解在纯水中的Cl-浓度，这是由于加入NaCl溶液造成的，而Ag+浓度则小于AgCl溶解在纯水中Ag+的浓度。AgCl的溶解度可用达到平衡时的Ag+的浓度来表示，因此，AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中要小。这种因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应，称为同离子效应，与酸碱平衡中的同离子效应相同。

5.2.1.2　盐效应

实验表明，在一定温度下，AgCl等难溶电解质在KNO3溶液中的溶解度比在纯水中大，并且KNO3浓度越大难溶电解质的溶解度也越大。例如AgBrO3在0.01mol·L-1KNO3溶液中的溶解度要比在纯水中大15％，这种因加入强电解质使难溶电解质的溶解度增大的效应，称为盐效应。

不但加入不同离子的电解质能使沉淀的溶解度增大，就是加入具有同离子的电解质，在产生同离子效应的同时，也能产生盐效应。但盐效应大都要比同离子效应的影响小得多，所以一般可以不考虑盐效应。

5.2.2　沉淀的溶解

降低难溶强电解质饱和溶液中阴离子或阳离子的浓度，使难溶电解质的离子积小于溶度积，则难溶电解质的沉淀就会溶解，直到建立新的平衡状态。通常用来使沉淀溶解的方法有下列几种。

5.2.2.1　生成弱电解质使沉淀溶解

难溶的弱酸盐、氢氧化物等都能溶于酸而生成弱电解质。例如，在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸后，系统中存在着下列平衡的移动：

由于H+与结合生成弱酸H2CO3，后者又分解为CO2和H2O，使CaCO3饱和溶液中的离子浓度大大减少，，因而CaCO3溶解了。这种由于加酸生成弱电解质而使沉淀溶解的方法，称为沉淀的酸溶解。

金属硫化物也是弱酸盐，在酸溶解时，H+和S2-先生成HS-，HS-又进一步和H+结合成H2S分子，结果S2-减少，使，则金属硫化物开始溶解。例如FeS的酸溶液可用下列平衡表示：

难溶的金属氢氧化物，如Mg（OH）2、Mn（OH）2、Fe（OH）3、Al（OH）3等都能溶于酸，这是由于H+与OH-生成H2O，使得OH-不断减少，金属氢氧化物不断溶解。金属氢氧化物溶于强酸的总反应式为：

5.2.2.2　通过氧化还原反应使沉淀溶解

有些金属硫化物的数值特别小，因而不能用盐酸溶解。如CuS的为1.27×10-36，如要使其溶解，则c（H+）需达到106mol·L-1，这是根本不可能的。如果使用具有氧化性的硝酸，则发生氧化还原反应，使金属硫化物饱和溶液中S2-浓度大大降低，离子积小于溶度积，从而金属硫化物溶解。例如CuS溶于硝酸的反应如下：

HgS的溶度积更小，为6.44×10-53，则需用王水来溶解，即利用浓硝酸的氧化作用使S2-的浓度降低，同时利用浓盐酸Cl-的配位作用使Hg2+的浓度也降低，反应如下：

5.2.2.3　生成配合物使沉淀溶解

许多难溶的卤化物不溶于酸，但能生成配离子而溶解，这种以生成配离子而使沉淀溶解的过程叫沉淀的配位溶解。例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液，其反应如下：

由于NH3和Ag+结合生成稳定的配离子［Ag（NH3）2］+，降低了Ag+的浓度，使，则固体AgCl开始溶解。

难溶卤化物还可以与过量的卤素离子形成配离子而溶解，例如

两性氢氧化物在强碱性溶液中也能生成羟合配离子而溶解，如Al（OH）3与OH-反应，生成配离子。