实验二十六 电导率法测定硫酸钡的溶度积常数

【实验目的】

(1)学习电导率法测定硫酸钡溶度积的原理和方法。

(2)学习电导率仪的使用方法。

(3)学习饱和溶液的配制方法。

【实验原理】

难溶电解质的溶解度很小,很难直接测定。本实验采用电导率法测定难溶强电解质硫酸钡的溶度积。通过测定溶液的电导率,根据电导率与浓度之间的关系,计算难溶电解质的溶解度,从而计算出溶度积。

因摩尔电导ΛmΛm=×10-3(S·m2·mol-1),所以BaSO4的溶解度可表示为:

BaSO4饱和溶液的电导率值,包括水电离的H+和OH-,因此计算时必须减去,即:

κ(BaSO4)≈κ(BaSO4测)-κ(H2O)

因为BaSO4饱和溶液中存在如下平衡:

因此BaSO4的溶度积与离子浓度、电导率的关系为:

Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c)=[c(BaSO4)]2

综合公式可得BaSO4的溶度积公式为:

BaSO4为难溶化合物,其饱和溶液为极稀溶液,则有:

Λm=Λm(Ba2+)+Λm)=287.28×104S·m2·mol-1

因此,只需测定BaSO4饱和溶液和纯水的电导率即可计算出BaSO4的溶度积。

【实验仪器与试剂】

仪器:电导率仪,离心机,离心试管,烧杯(50mL,100mL),电炉,表面皿,量筒(100mL),石棉网。

试剂:H2SO4(6mol·L-1),BaCl2(1mol·L-1),AgNO3(0.1mol·L-1),去离子水。

【实验步骤】

1.BaSO4沉淀的制备

在100mL烧杯中加入1mL6mol·L-1H2SO4溶液和50mL去离子水,加热近沸,边搅拌边逐滴加入1mol·L-1BaCl2溶液6mL。加后盖上表面皿继续加热煮沸5min,之后小火保温10min。搅拌,取下静置,陈化,倾去上层清液。离心分离沉淀后,再加入5mL近沸的蒸馏水,多次洗涤沉淀直到无Cl-为止(AgNO3检测),离心分离,弃去清液。

2.BaSO4饱和溶液的制备

在BaSO4沉淀中加少量水后全部转移到烧杯中,再加入60mL去离子水,搅拌均匀后,盖上表面皿,加热煮沸5min,稍冷后,再置于冷水浴中搅拌5min,然后浸在冷水中静置,冷却至室温。取上层清液进行电导率的测定。

3.电导率的测定

①测定BaSO4饱和溶液的电导率。

②测定去离子水的电导率。

【数据记录与处理】

分别记录BaSO4饱和溶液以及蒸馏水的电导率(表2-24),通过公式计算出BaSO4的溶度积。

表2-24 实验数据记录

【思考题】

(1)在测定BaSO4饱和溶液的电导率时,纯水的电导率为什么不能忽略?

(2)BaSO4沉淀制备时,搅拌和陈化的作用分别是什么?

【注意事项】

(1)制备BaSO4沉淀时,要反复洗涤沉淀,去除Cl-杂质,否则对实验结果影响很大。

(2)测定电导率时所用容器必须洁净无其它离子污染。

(3)正确操作电导率仪。